不銹鋼和鎳基合金廣泛用于化工廠設(shè)備,，這些設(shè)備通常與強(qiáng)腐蝕性溶液接觸,，如硫酸和鹽酸)。盡管Mo和Ni等合金價(jià)格昂貴增加了原料成本,，但對提高材料耐蝕性有益,，因此含Mo較高的鎳合金，如UNS N10276或N06022已獲得成功應(yīng)用。研究人員發(fā)現(xiàn),，價(jià)格相對便宜的銅也可以提高材料的耐蝕性能,。 根據(jù)使用環(huán)境腐蝕性的不同，鎳合金選用不當(dāng)會導(dǎo)致成本效益較差,。一些研究報(bào)導(dǎo)認(rèn)為,，價(jià)格比鉬和鎳便宜的銅，也有利于提高不銹鋼和其它合金的耐蝕性能,。例如,，通過在材料表面形成銅的保護(hù)層提高不銹鋼在硫酸溶液中腐蝕性能。 本文重點(diǎn)研究了作為鎳合金中Mo的替代元素Cu,，并且評估了Cu和Mo含量對還原酸中46Ni-23Cr-4W-Fe合金耐腐蝕性能的影響,。 根據(jù)實(shí)驗(yàn)室腐蝕試驗(yàn)結(jié)果，通過優(yōu)化Cu和Mo含量,，設(shè)計(jì)開發(fā)出了與N10276和N06022耐腐蝕性能相當(dāng)?shù)暮?％Cu,、含6％Mo的新型鎳合金UNS N06845。通過實(shí)驗(yàn)室測試和工業(yè)硫酸廠實(shí)地試驗(yàn),，在不同腐蝕環(huán)境下,，對N06845的耐蝕性能與N10276和N06022進(jìn)行了對比。 

 1 實(shí)驗(yàn)室腐蝕試驗(yàn) 為了評價(jià)銅對耐蝕性能的影響,，人們對不同銅含量的46Ni-23Cr-4W-Fe合金開展了腐蝕試驗(yàn),。為確保合金對氧化性酸具有較高的耐蝕性并且具有較強(qiáng)的耐局部腐蝕能力，合金中附帶添加了Cr和W,。為了與傳統(tǒng)的鎳合金進(jìn)行比較,，表1給出了試驗(yàn)材料的化學(xué)成分。 表1 實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)用合金化學(xué)成分 本研究采用的鋼錠是利用180公斤的真空感應(yīng)爐冶煉的,，后經(jīng)熱鍛,、熱軋成20mm厚板。熱軋板在1150℃退火10分鐘,，隨后淬火冷卻,。熱軋板經(jīng)冷軋獲得12mm厚薄板，然后在1150℃進(jìn)行固溶處理,。從薄板上切取試樣（3mm厚×10mm寬×40mm長）,，試樣表面用400號砂紙機(jī)械研磨，隨后在丙酮溶液中進(jìn)行超聲波清洗,，清洗后對試樣稱重。腐蝕試驗(yàn)在60℃的 3％HCl溶液中進(jìn)行,，試驗(yàn)時(shí)間為6小時(shí),，或者采用80℃的 20％H2SO4溶液,，試驗(yàn)時(shí)間為24小時(shí)。浸泡試驗(yàn)結(jié)束后,，試樣在丙酮溶液中超聲波清洗以去除試樣表面腐蝕產(chǎn)物，然后對試樣稱重計(jì)算腐蝕率,。 根據(jù)上述腐蝕試驗(yàn)結(jié)果,，開發(fā)出一種含Cu 3％和Mo 6％,，注冊為NO6845的新型鎳合金,。為了與現(xiàn)有鎳合金的耐蝕性能進(jìn)行對比，在不同腐蝕試驗(yàn)條件下測定了NO6845合金的耐蝕性能開展的腐蝕試驗(yàn)包括：60℃的 3％HCl溶液,，浸泡6小時(shí)；80℃的20％H2SO4溶液,，浸泡24小時(shí),；40％HNO3沸騰溶液,，浸泡24小時(shí),；三種不同類型混合酸溶液（0.1％HCl+0.5%H2SO4；2％HCl+10% H2SO4,；2％HCl＋10％HNO3）,。 

 2 基于實(shí)驗(yàn)室測試的合金設(shè)計(jì)   圖1a 所示為在不同Cu含量時(shí)，46Ni-23Cr-0Mo-4W-Fe合金的平均腐蝕速率,。當(dāng)Cu含量增至3％時(shí),，合金對鹽酸和硫酸溶液耐蝕性均有所提高。當(dāng)Cu含量超過3％時(shí),，其作用效果達(dá)到飽和。根據(jù)這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果,，確定Cu含量為3％,。 圖1b 所示為在不同Mo含量時(shí)，46Ni-23Cr-3Cu-4W-Fe合金的平均腐蝕速率,。合金對硫酸的耐蝕性隨著Mo含量的增加而提高,，而當(dāng)合金添加3％Mo時(shí)腐蝕速率最大，添加6％Mo耐蝕性能最好,，對應(yīng)的腐蝕速率為0.04mm/年。添加3％Mo的合金在鹽酸中腐蝕速率高的原因?qū)⒃谝院笪恼轮姓撌觥? 圖1a和1b化學(xué)成分對耐蝕性影響 根據(jù)上述結(jié)果,，新型鎳合金UNS N06845的化學(xué)成分確定為46Ni-23Cr-3Cu-6Mo-4W-Fe,。如表2所示,，N06845已列入ASTM B163、B423,、B424,、B425以及ASME規(guī)范案例2794中。 表2 所開發(fā)合金N06845化學(xué)成分要求 圖2為合金在H2SO4,、HCl ,、HNO3溶液中的平均腐蝕速率。N06845在氧化性酸溶液（HNO3）和還原性酸溶液（HCl,、H2SO4）中均具有與N10276和N06022相當(dāng)?shù)哪臀g性能,。 圖2 實(shí)驗(yàn)室不同酸液腐蝕試驗(yàn)結(jié)果 圖3所示為N06845在混合酸液中的耐蝕性評價(jià)結(jié)果。N06845在混酸溶液中的耐蝕性能由于其它鎳合金,。 圖3 實(shí)驗(yàn)室混合酸腐蝕試驗(yàn)結(jié)果 

 3 表面分析   為研究在H2SO4溶液中合金表面鈍化膜特性,，采用X-射線光電子能譜分析技術(shù)（XPS）對合金進(jìn)行了表面分析。XPS分析時(shí)采用單色化AlKαX-射線（h ?＝1486.6ev）作為激發(fā)源對試樣表面進(jìn)行檢測,，采樣區(qū)域直徑為0.2mm,，采樣深度為試樣表面以下30nm。報(bào)表分析（Statement Analysis）用的高分辨率頻譜是采用23.50eV的通能記錄的,。試樣表面是在45度掠出角分析的,。使用Ar離子槍噴射試樣表面以研究Cu、Ni,、Mo,、Cr和Fe的深度分布?？紤]到SiO2轉(zhuǎn)化噴射速率定為0.8nm/min,。 

 4 Cu對改善耐蝕性的作用   圖4所示為銅含量分別為0.1％和3％的合金，在H2SO4溶液中完成腐蝕試驗(yàn)后測得的濃度分布圖,。 圖4 在80℃,、20%H2SO4溶液中浸泡24h后，XPS表面分析結(jié)果 圖5為圖4的局部放大圖 在兩種合金試樣表面以下4nm區(qū)域內(nèi)均檢測到Cr氧化物濃度達(dá)到最大值,，而Cu富集在Cr氧化物的下面,。有人認(rèn)為這種Cr氧化物是在腐蝕試驗(yàn)結(jié)束后經(jīng)空氣氧化形成的，因?yàn)镠2SO4是還原性酸,。也就是說,，在H2SO4溶液中，Cu富集在試樣表層之下,。這表明,，在最初的反應(yīng)時(shí)溶解于母材中的Cu聚集在表面周圍，而Cu在材料表面的沉積抑制了腐蝕反應(yīng),。 這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,，從成本效益方面看,，作為Mo的替代元素，添加Cu是提高合金耐酸腐蝕性能的最佳途徑,。 

 5 化工廠實(shí)地試驗(yàn)   在實(shí)驗(yàn)室腐蝕試驗(yàn)條件下,，N06845合金的耐硫酸腐蝕性優(yōu)于現(xiàn)有鎳合金（N06022和N10276）證明該合金適用于工業(yè)廠家。N06845合金在工業(yè)硫酸廠進(jìn)行了為期一年的腐蝕性能測試,。在相同試驗(yàn)條件下,，對合金N06022和N10276也開展了腐蝕性能測試。 表3為測試合金的化學(xué)成分,。采用真空感應(yīng)爐冶煉3.5噸N06845合金鑄錠,，鑄錠后進(jìn)行熱鍛，熱擠壓成外徑為204mm,，壁厚為9.5mm無縫管,。無縫管在1100℃的大氣環(huán)境進(jìn)行退火處理，然后冷軋成外徑為168.5mm,，壁厚為6.95mm無縫管,，然后在1100℃進(jìn)行固溶處理。從該管上截取兩個(gè)試樣,，試樣尺寸為：6mm厚×15mm寬×50mm長,，然后采用鎢極惰性氣體保護(hù)焊接方法對試樣進(jìn)行對焊，焊接所用的填充金屬為AWS ERNiCrMo-10,。 表3.實(shí)地試驗(yàn)所用合金的標(biāo)稱化學(xué)成分(質(zhì)量%) 合金N06022和N10276的試樣取自現(xiàn)有工業(yè)生產(chǎn)的板材,，試樣采用采用鎢極惰性氣體保護(hù)焊接方法對焊，所用填充金屬分別為AWS ERNiCrMo-10和AWS ERNiCrMo-4,。所有試樣都用600號砂紙機(jī)械研磨,，然后在丙酮溶液中用超聲波清洗。 試樣被放置在含有少量NH4SO4的H2SO4槽出口處,，放置時(shí)間為1年,。暴露試驗(yàn)結(jié)束后，采用光學(xué)顯微鏡對試樣表面橫截面金相分析,。 圖6為暴露試驗(yàn)結(jié)束后試樣外觀以及橫截面組織形貌,。合金N06022焊逢金屬區(qū)被侵蝕的深度為50mm，合金N10276熱影響區(qū)被侵蝕的總深度達(dá)70mm,，而合金N06845熱影響區(qū)晶間腐蝕深度僅為15mm。 圖6. 在硫酸槽中進(jìn)行現(xiàn)場試驗(yàn)后焊縫的外觀（左）和組織形貌（右） 有人認(rèn)為合金N06022 和N10276是在試驗(yàn)條件下被NH4SO4這樣的氧化物腐蝕,，其原因是兩種合金的Cr含量比N06845低,。由于N06845在工業(yè)應(yīng)用中表現(xiàn)出與N06022 和N10276相當(dāng)或更優(yōu)的耐蝕性能，這說明在本應(yīng)用案例中,，添加了Cu而Cr含量較低的N06845是一種經(jīng)濟(jì)實(shí)用的合金材料,。

 6 結(jié)論   

 1,、開展實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)，研究了在還原酸環(huán)境中Cu和Mo含量對46Ni-23Cr-4W-Fe合金耐蝕性能的影響,。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,，Cu和Mo都能改善合金的耐蝕性。  

2,、由于Cu富集于腐蝕試樣表層下方,，因此可以認(rèn)為Cu在合金表面的沉積抑制了腐蝕反應(yīng)。  

3,、通過對Cu和Mo含量進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),，提出含銅新型鎳合金研發(fā)設(shè)想。  

4,、在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)條件下,，N06845對還原酸的耐蝕性與N06022 和N10276相當(dāng)，對氧化性酸的耐蝕性則優(yōu)于后兩者,。  

5,、即使降低Ni和Mo含量，N06845在各種強(qiáng)腐蝕環(huán)境中依然表現(xiàn)出優(yōu)異的耐蝕性能,，N06845有望成為化工廠應(yīng)用領(lǐng)域最為經(jīng)濟(jì)的合金材料,。  

6、各種工業(yè)廠家和實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)已驗(yàn)證N06845具有優(yōu)異的耐蝕性能,。